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磷-氮系無鹵阻燃劑由三部分組成。
(1)酸源:提供酯化反應(yīng)所需的酸;
(2)碳源:提供酯化反應(yīng)所需的羥基或者其它基團(tuán)的物質(zhì);
(3)氣源:提供體系膨脹發(fā)泡所需要的氣體。
磷-氮系無鹵阻燃劑的阻燃機(jī)理是什么?
磷-氮系無鹵阻燃劑的阻燃機(jī)理一般包括三部分:即碳源(常為多羥基化合物,如季戊四醇)、酸源(如聚磷酸銨,即APP)及發(fā)泡劑(如三聚氰胺)。
它們是通過下述相互作用而形成炭層的:
(1)在較低溫度(150℃左右,具體溫度取決于酸源和其他組分的性質(zhì))下,有酸源產(chǎn)生能酯化多元醇和可作為脫水劑的酸;
(2)在稍高于釋放酸的溫度下,酸與多元醇(碳源)進(jìn)行酯化法反應(yīng),而體系中的胺則作為此酯化反應(yīng)的催化劑,加速反應(yīng)進(jìn)行;
(3)體系在酯化反應(yīng)前或酯化反應(yīng)過程中熔化;
(4)反應(yīng)過程中產(chǎn)生的水蒸氣和氣源產(chǎn)生的不燃性氣體使已處于溶融狀態(tài)的體系膨脹發(fā)泡。與此同時,多元醇和酯脫水炭化,形成無機(jī)物及炭殘余物,且體系進(jìn)一步膨脹發(fā)泡;
(5)反應(yīng)接近完成時,體系膠化和固化,最后形成多孔泡沫炭層。
磷-氮系無鹵阻燃劑用于玻纖PP為什么效果會變差?
一般來說隨PP量的減少,阻燃劑量的增加,材料的阻燃效果會越來越好。為什么在玻纖里面PP相對減少(加入了玻纖),阻燃劑份數(shù)不變,而阻燃會變差了甚至不阻燃,這主要是由于玻纖的加入破壞了磷-氮系的阻燃機(jī)制,玻纖分布于塑料的各個地方,對于炭層的閉合有很大的破壞作用,以至于不能隔絕氧氣而達(dá)到阻燃的效果。
磷-氮系無鹵阻燃劑加入填料或其他物質(zhì)后為什么會失去阻燃效果?
不少人為了降低成本,在磷-氮系無鹵阻燃劑中加入一些填料,如碳酸鈣、硫酸鋇、滑石粉、氫氧化鎂等,發(fā)現(xiàn)會失去阻燃效果。這是因為上述填料的加入,改變了酯化反應(yīng)過程,酸源會部分的與上述填料反應(yīng),并且上述的填料在材料的表面破壞了碳層的形成,導(dǎo)致了機(jī)制的失效。
同樣道理,加入某些炭黑、色粉也會導(dǎo)致阻燃效果失去。所以一些回收PP料可能是部分填充PP回收的,加入到新料中,導(dǎo)致這個體系變相加入了上述提到的填充,使這個體系失去了阻燃效果。
為什么某些磷-氮系無鹵阻燃劑擠出過水槽的時候,條子容易粘水滑手?
條子容易粘水滑手是由于阻燃劑的部分組份水溶性比較好,通過螺桿機(jī)出口的時候,溫度比較高的條子接觸到冷水槽,粉體容易析出,所以阻燃劑里面成份必須是難溶于水的。
為什么用一些磷-氮系無鹵阻燃劑生產(chǎn)的PP放置一段時間后,表面有析出?
如同我們提到的阻燃劑組成由碳源、酸源和氣源組成,造成有物質(zhì)析出的肯定為上述的一種或者幾種物質(zhì)水溶性比較好,與塑料的相容性變差,在加工的時候,材料與上述粉體依靠螺桿機(jī)的強(qiáng)烈機(jī)械作用力分散開來,而放置一段時間后,由于分子間不斷運(yùn)動,極性不同的物質(zhì)慢慢就會分開,上述粉體就慢慢的從材料的內(nèi)部析出到表面。
為什么某些磷-氮系無鹵阻燃劑在PP加工時會出現(xiàn)發(fā)泡或顏色變灰的情況?
任何阻燃劑都有其起始分解溫度,如果阻燃劑本身的分解溫度僅僅與材料的溶化溫度接近的話,很容易出現(xiàn)上述情況。所以一般來說,阻燃劑的起始分解溫度至少要比材料塑化加工的溫度要高50度以上,這樣才能保證加工的順利進(jìn)行。同時也必須控制好螺桿組合與加工條件,避免螺桿機(jī)內(nèi)部因剪切過熱使實際溫度超過阻燃劑的起始分解溫度。
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